《瀛環志略》繪有地圖42幅，先圖後說，文字約14萬多字，介紹了世界近80多個國家和地區，當中包括各地的疆域形勢、氣候、物產、風土人情、歷史沿革、典章制度、政治得失、兵力強弱、兼併爭伐、海外擴展以至與中國的交往等等。大致可以分述如下：

‧ 卷1至卷3：
先介紹地球四大洲五大海的概況，後敘述亞洲各國及南洋各國。包括「東洋二國」：日本、琉球；「南洋濱海各國」：越南、暹羅、緬甸、老撾；「南洋各島」：呂宋、蘇祿、婆羅州、爪哇、蘇門答臘等；「大洋海各島」：澳大利亞、班地曼蘭島、五印度；錫蘭；「印度以西各國」：阿富汗、波斯、阿拉伯等。「西域各部」：竺乾特、布魯特、烏茲別克、布哈爾等。

‧ 卷4至卷7：
主要敘述歐羅巴洲，份量佔全書一半。包括俄羅斯、瑞國（瑞典）、嗹國（丹麥）、奧地利亞、普魯士、瑞士、土耳其、希臘、意大利亞列國、荷蘭、佛朗西（法國）、西班牙、葡萄牙、英吉利等。

‧ 卷8：
介紹阿非利加各國，即非洲諸國，如蘇丹、摩洛哥、塞內岡比亞等。

‧ 卷9至卷10：
敘述南北亞墨利加洲及其海灣群島的情況，包括美利堅、加拿大、墨西哥、危地馬拉、巴拿馬、智利、拉巴拉巴（阿根廷）、巴西、古巴等。 書中所見，每洲先有總敘，後有分敘，對各國的敘述有詳有略，或敘或議，並加插許多按語，藉此表達徐氏個人的獨特見解。無疑，這些按語均是針對各國政治、經濟、軍事、社會風情和歷史沿革來加以議論。徐氏的目的就是藉探求世界各國興衰強弱之理，勉勵國人汲取各國歷史的成敗教訓，繼而發奮圖強，為當時日漸腐敗的清朝尋求解救的良方。